N型熱電偶合金及鎧裝偶系統(tǒng)的熱電勢穩(wěn)定性

文摘：通過與K型熱電偶合金的熱電勢穩(wěn)定性數(shù)據(jù)的對(duì)比，證明N型熱電偶合金在1000℃以上的長期熱電勢穩(wěn)定性,、在250~650℃的短期熱電勢穩(wěn)定性及在25~225℃的抗微擾性均明顯優(yōu)于K型熱電偶合金,。在700℃附近,，N型熱電偶合金發(fā)生一定的熱電滯后，其熱電偶的塞貝克系數(shù)的凈變化值約為1.5%,。通過與鎧裝K型熱電偶及其外管合金鎧裝的N型熱電偶的對(duì)比,，證明Nicrosil鎧裝N型熱電偶系統(tǒng)具有良好的熱電勢穩(wěn)定性。
　　N型熱電偶已開始應(yīng)用于科學(xué)和技術(shù)領(lǐng)域的精密溫度測量,。它的高熱電勢穩(wěn)定性應(yīng)歸功于合金的特殊的化學(xué)成份和新穎的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),。按其功能來說，有希望取代目前的各種廉金屬熱電偶及部分貴金屬熱電偶(17,。
一,、傳統(tǒng)廉金屬熱電偶(K型)的熱電勢不穩(wěn)定性
1.長期熱電勢不穩(wěn)定性
　　長期暴露于高溫環(huán)境下而逐漸積累起來的熱電勢漂移,主要是由于氧化,特別是內(nèi)氧化引起合金的化學(xué)成份變化所致.也與核輻射環(huán)境下某些合金元素發(fā)生蛻變有關(guān),如表1所示。
 
2.短期熱電勢不穩(wěn)定性
　　在250~650℃溫區(qū),，由于某種形式的結(jié)構(gòu)變化會(huì)導(dǎo)致熱電勢短期周期性變化(如短程磁有序等),，如KP(或EP)和JN(或TN和EN)合金。在400~600℃內(nèi),，KP合金的塞貝克系數(shù)在0.5~0.15V/K間變化,。
3.熱電勢微擾
　　在某些溫區(qū)出現(xiàn)與時(shí)間無關(guān)的熱電勢微擾,是與合金成分相關(guān)的磁性變化。在25~225℃溫區(qū)內(nèi),，磁性變化干擾KN合金的熱電勢;在730℃以上溫區(qū),，干擾JP合金的熱電勢。現(xiàn)在來考慮鎧裝廉金屬熱電偶系統(tǒng)的熱電勢不穩(wěn)定性,。除了上述合金本身的影響因素外,，在此著重強(qiáng)調(diào)的是系統(tǒng)中的相容性問題。
(1)鎧裝管材(不銹鋼和Inconel)與偶絲間的化學(xué)成份的較大差別,，導(dǎo)致高溫下某
些元素?cái)U(kuò)散(特別是Mn),，從而引起熱電勢的強(qiáng)烈變化。不同管材鎧裝的K型熱電偶的高溫?zé)犭妱萜迫绫?所示,。
 
(2)Incone1和不銹鋼管本身較差的抗高溫氧化性及與偶絲間線膨脹系數(shù)的較大差別對(duì)傳統(tǒng)廉金屬熱電偶系統(tǒng)的壽命和可靠性有很大影響,。
二,、N型合金及鎧裝熱電偶的熱電勢穩(wěn)定性
1.長期熱電勢穩(wěn)定性
　　由于基體Ni中的溶質(zhì)成份(Ct、Si等)含量增加,使其氧化方式由原來的內(nèi)氧化轉(zhuǎn)變?yōu)橥庋趸?，通過溶質(zhì)元素(Si.Mg等)擇優(yōu)氧化形成擴(kuò)散勢壘,，抑制進(jìn)--步氧化的發(fā)生。N型合金的高溫穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果明顯優(yōu)于K型合金,，如表8所示,。
 
2.短期熱電勢穩(wěn)定性
　　發(fā)生在KP.、JN合全中的短期周期性熱電勢不穩(wěn)定性在Nicrosil(NP)合金中已經(jīng)消除,。因?yàn)樵摵辖鸬腃r含匠已達(dá)14.2%,，此含量剛好是導(dǎo)致升降溫過程中熱電勢發(fā)生相反變化的10%Cr和20%Cr臺(tái)金時(shí)中間成份(即拐點(diǎn)成份)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:無論是退火還是時(shí)效試樣,，在250~550℃間的升降濕過程中的熱電勢變化均不大于7μV,。
　　最近，國外的研究發(fā)現(xiàn)該熱電偶系統(tǒng)在700℃附近,，密貝克系數(shù)出現(xiàn)一定的游后變化,，其凈變化值為1.5%[5](見圖1),相當(dāng)于在700℃點(diǎn)熱電勢漂移60;V左右?？梢?，該值仍小于我國N型熱電偶專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的I級(jí)允差值(700℃，允差士110μV)[的,。這種滯后現(xiàn)象的產(chǎn)生主嬰是N型熱電偶正極(NP)臺(tái)血的塞貝克系數(shù)滯后所致,。圖2、圖3給出了N型燃電偶正極臺(tái)金(NP)和K型熱電偶正極合金(KP)的塞貝克系數(shù)滯后變化的對(duì)比,。
 
3.在25~230℃范圍不出現(xiàn)熱電勢的不規(guī)則變化,。這是由于Nisil極中Si的含量增加到4.4%,抑制了該合金的磁性轉(zhuǎn)變，使其發(fā)生在室溫以下,。另外,，Mn、Co,、Fe等元素從兩種.臺(tái)金已定的成份中除去,，實(shí)際上消除了核蛻變效應(yīng),。
　　對(duì)于鎧裝N型熱電偶系統(tǒng)的研究結(jié)果表明,該系統(tǒng)具有很高的熱電勢穩(wěn)定性,。圖4給出了分別由不銹鋼、鉻鎳鐵合金和鎳鉻硅合金管作為外管鎧裝的外徑為ψ3mm的N型偶在1100℃長期保溫過程的熱電勢漂移對(duì)比結(jié)果,。另外的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,，φ1mm的N-CLAD-_N偶經(jīng)1000℃x1000h后,其熱電勢漂移不到1℃C8](N--CLAD--N為Nicrosi1外管鎧裝Nicro-。il-Nisi1偶絲),，而S--CLAD-N經(jīng)1100℃x200b后,，溫度漂移達(dá)10℃,In--CLAD-N經(jīng)1100℃x1000b后溫度漂移為3℃C4)。
　　N-CLAD-N的良好的熱電勢穩(wěn)定性應(yīng)歸功于管材與偶絲間良好的相容性，即二者間的相對(duì)化學(xué)勢小,，從而消除了高溫?cái)U(kuò)散造成偶絲的污染,。另外，這種結(jié)構(gòu)使系統(tǒng)的環(huán)境穩(wěn)定性和耐熱疲勞性能大大提高,。
N-CLAD-N的最大熱電勢漂移發(fā)生在初始階段(100h左右),，超過1000h時(shí)，漂移則不到1℃,。進(jìn)一步的研究將會(huì)使這一問題得到解決,。那時(shí)，這種新型熱電偶的熱電勢穩(wěn)定性就能與傳統(tǒng)的貴金屬Pt--Pt/Rh熱電偶媲美,。